تفاصيل الوثيقة

نوع الوثيقة : رسالة جامعية 
عنوان الوثيقة :
متراكبات الفلزات غير مشبعة التناسق كبادئة في تصميم متراكبات مستحدثة
COORDINATIVELY UNSATURATED METAL COMPLEXES AS PRECURSORS IN DESIGNING NOVEL COMPLEXES
 
الموضوع : كيمياء 
لغة الوثيقة : العربية 
المستخلص : قمنا في هذا البحث بتحضير المتراكبين Tris(triphenylphosphine)dichlororuthenium(II) [RuCl2(P?3)3] وَ [RuCl2(P?3)4] Tetrakis(triphenylphosphine)dichlororuthenium(II). وحيث أن المتراكب الخماسي [RuCl2(P?3)3] متراكب غير مشبع التناسق - يحتوي على 16 إلكترون في غلاف التناسق مما يبقي أحد مراكز التناسق فارغاً- فقد استفدنا من مرونته التصنيعية باستخدامه كبادئة في تحضير عدد من المتراكبات، وذلك بتفاعله مع عدد من المتصلات أحادية وثنائية المخلبية وكذلك بعض النيوكلوسيدات. وهذا التفاعل بينهم يتم بالحذف أو الإضافة أو الحذف والإضافة. وبعد تحضير المتراكبات الجديدة قمنا بدراستها كمحاليل وكمواد صلبة، وذلك باستخدام: مطـيافية الأشعة فوف البنفسجية والمرئية (UV-VIS) والأشعة تحت الحمراء (IR) ومطيافية الرنين المغناطيسي النووي (NMR) والرنين المغزلي الإلكتروني (ESR) وأيضاً باستخدام التحليل المجهري للعناصر. والمتصـلات المستـخدمة هي: imidazole وَ ethylenediamine وَ 2,2-bipyridyl وَ 1,10-phenanthroline، أما النيوكلوسيـدات فهي: adenine وَ adenosine وَ cytidine وَ adenosine-5-triphosphoric acid وَ 2-deoxy-d-ribose. والمذيبات، هي: dichloromethane (DCM) وَ methanol وَ acetonitrile وَ dimethyl sulfoxide (DMSO) وَdimethyl formamide (DMF) وَ pyridine. بدأنا العمل بتحضير المتراكبين الأساسيين، واللذين يذوبان جزئياً في dichloromethane وَ methanol وَ benzene. يفقد المتراكب RuCl2(P?3)4 إحدى متصلات (P?3) ليعطي بذلك مطيافيتي (UV-VIS وَ IR) متطابقتين تماماً مع مطيافيتي المتراكب RuCl2(P?3)3. وهذا المتراكب بدوره يفقد أيضاً إحدى متصلات P?3 ليعطي المتراكب RuCl2(P?3)2، ويتم ذلك عند عدم وجود زيادة من جزيئات P?3 في الوسط. والمتراكبان لا يعطيان إشارات عند تعريضهما للرنين المغزلي الإلكتروني (ESR)، وهذا يدل على أن Ru(II) ذو دوران مغزلي منخفض (?s = 0) وله توزيع إلكتروني d6 وثنائي المغناطيسية. ومطيافية الأشعة فوق البنفسجية والمرئية (UV-VIS) للمتراكبين في DCM أو الميثانول تعطي باند عند nm 710 وَ shoulder عند nm 470، ناتجان عن انتقالات d-d المسموحة مغزلياً. كما ظهرت باند عند nm 410 ناتجة عن انتقال الشحنة (CT). وقد لاحظنا أن هذه الباندات تظهر عند طول موجي أقل إذا تركنا محلول المتراكب فترة من الزمن عند درجة حرارة الغرفة، وذلك نتيجة خروج إحدى متصلات P?3 من المتراكب. ومطيـافية الأشعة تحـت الحمراء (IR) للمتراكبين تعطي باند عند 1433 cm-1 دليل على وجود متصلة P?3، والباندات عند 516, 693, 745 cm-1 تدل على وجود الجزء Ru(P?3)2 بالمتراكب، أما باندات الرابطة Ru?Cl فإنها تظهر بالمنطقة بين 300-400 cm-1 من مطيافية (IR) وهذه المنطفة خارج مجال دراستنا. ومطيافية الرنين المغناطيسي النووي (1H NMR) للمتراكبين في CDCl3 أظهرت إشارات في المنطقة ? = 7.0?7.8 ppm، وهي مطابقة لإشارات البروتونات الأروماتية (برتونات حلقة الفينيل) المنسوبة لمتصلة P?3، والتي تظهر في المنطقة بين ? = 7.33?7.45 ppm. بعد ذلك بدأنا دراسة تفاعل المتراكب RuCl2(P?3)3 مع المتصلات المختلفة في المحـاليل وذلك عن طريق تحليل مطيافيات (UV-VIS) وَ (IR) لمحاليل هذا المتراكب في DCM وَ methanol وَ DMSO وَ DMF وَ pyridine وَ acetonitrile. والمحاليل في DCM و الميثانول تدل على عدم ارتباط جزيئات أي من المذيبين مع المتراكب لا بالإضافة ولا بالاستبدال. أما مطيافيات المحاليل في acetonitrile وَ DMSO وَ DMF، تدل على إزاحة مواقع الباندات والامتصاص المولاري لها. و إزاحة مواضع الباندات يدل على اختلاف مقدار طاقة استقرار مجال المتصلة (LFSE) نسبياً، حيث أن ترتيب طاقة استقرار مجال المتصلة هو: CH3CN?DMSO?DMF. أما محلول pyridine فمختلف عنهم، حيث إن مطيافيته تدل على حدوث اختلاف بتماثل المتراكب، مما يعني احتمال استبدال جزيء pyridine لواحدة أو أكثر من متصلات P?3 أو لأيون Cl-. عند دراسة مطيافيات الأشعة تحـت الحمراء (IR) لمحاليل المتراكب في acetonitrile وَ DMSOوَ DMF وَ pyridine، ظهر الباند عند 1433 cm-1 دل على وجود متصلة P?3. ومطيافية محلول acetonitrileأعطى باندات عند 516, 693, 745 cm-1 التابعة لوجود الجزء Ru(P?3)2، وفي محلول pyridine فإن الباندات عند 705, 750 cm-1 متداخلة مع باندات الحلقات الأروماتية في جزيء pyridine. و محاليل DMSO وَ DMF فإن باندات الجزء Ru(P?3)2 لا تظهر، وذلك لأن كلا المذيبين له امتصاص قوي في هذه المنطقة. و أظهرت مطيافية (IR) لمحلول المتراكب في acetonitrile تردد الرابـطة CNstretch عند 2300 cm-1 أما ترددها عادةً فيظهر عند 2267 cm-1 وهذا دليل على ارتبـاط جزيئات المذيب بِـ Ru. أما مطيافية محلول المتراكب في pyridine فقد أعطت باند عند 1030 cm-1 نتيجة دخول جزيئات المذيب بالمتراكب. 
المشرف : أ.د. عباس بن عباس العوضي 
نوع الرسالة : رسالة ماجستير 
سنة النشر : 1428 هـ
2007 م 
المشرف المشارك : د. هناء أسعد قزاز 
تاريخ الاضافة على الموقع : Monday, June 9, 2008 

الباحثون

اسم الباحث (عربي)اسم الباحث (انجليزي)نوع الباحثالمرتبة العلميةالبريد الالكتروني
عبادة محمد حتاحتHatahet, Obadh Mohammedباحثماجستير 

الملفات

اسم الملفالنوعالوصف
 24318.pdf pdfالمستخلص
 24319.pdf pdfAbstract

تحميل الصفحة

الرجوع إلى صفحة الأبحاث